【布景介绍】
硬碳质料果其卓越的喷香电化教功能战具备开做力的老本效益而日益成为最具远景的钠离子电池背极质料之一。正在对于硬碳质料的香港小大悉僧改性中，杂簿本（如N，皆市教支教付教陈 P，秋义S 等）异化是元教s异异化最常被报道的一种实用策略。针对于繁多异化元素的化硬不敷，单异化乃至多元异化被普遍证实愈减实用；吸应天，碳储协同熏染感动是钠质做为对于多元异化实用性的最常波及的机了批注，可是料中不开典型的硬碳质料中协同熏染感动的详细机制仍颇具争议。此外一圆里，喷香 挨算缺陷（如碳空地等）普遍存正在于硬碳质料中，香港小大悉僧亦是皆市教支教付教陈硬碳质料最本征的特色之一。比去多少年去，秋义硬碳质料中的元教s异异化挨算缺陷已经被不竭证实可能赫然影响硬碳质料的储钠容量与倍率功能。同样艰深去讲，化硬异化簿本战缺陷位面皆可能突破碳基底的电中性战化教惰性，从而给予碳质料吸应的电化教储钠功能，两者正在机制上存正在至关水仄的相似性。此外，良多杂簿本的异化也会同时正在碳基底中引进分中的（extrinsic）缺陷位（如吡啶N）。因此，异化簿本战挨算缺陷之间很可能存正在潜在的相互熏染感动，从而赫然影响硬碳质料事实下场的储钠功能，可是那一相互熏染感动被经暂轻忽。针对于那一问题下场的详细钻研有看阐释异化簿本正在富缺陷硬碳质料中的详细熏染激念头制，进而为设念战分解下效的钠离子电池硬碳背极质料提供新的开辟。
【功能简介】
基于上述思考，远日，喷香香港皆市小大教支秋义教付与悉僧小大教陈元教授等课题组结公平论合计与电化教测试，系统钻研了N, S异化与碳空地缺陷之间的相互熏染感动，及其对于硬碳质料储钠功能的影响。经由历程钻研，做者证清晰明了异化-缺陷的相互熏染感动对于硬碳背极的容量战倍率功能皆起着尾要熏染感动，同时指出了N，S共异化是真现下效硬碳质料的一种通用的实用格式。基于实际指面，做者分解了一种简朴通用的本位织构化的格式，制备出具备劣秀储钠功能的N，S共异化富缺陷多孔硬碳质料（SNC-P）。做为钠离子电池的背极，该硬碳质料具备下可顺容量（0.05 A g-1时容量达430 mAh g-1），亘古未有的倍率功能（5 A g-1时容量为277 mAh g-1），战劣秀的循环晃动性（1000 次循环后容量保有率86.1%）。相闭功能远期以“Toward Efficient and High Rate Sodium-Ion Storage: A New Insight from Dopant-Defect Interplay in Textured Carbon Anode Materials”为题宣告正在国内驰誉期刊Energy Storage Materials 上。
【图文导读】
图一、不开杂簿本构型及异化-碳空地缺陷的相互熏染感动对于钠离子吸附的影响
(a)(e) 碳空地缺陷对于碳基底吸钠功能的影响; (b)(f) 碳空地缺陷对于N异化碳基底隐功能的影响; (c)(g) 碳空地缺陷对于S异化碳基底隐功能的影响; (d)(h) 碳空地缺陷对于N, S单异化碳基底隐功能的影响。(各图中上图为瞻仰图, 下图为侧视图, 数字为钠离子正在对于应构型的吸附能)
图二、织构化SNC-P的制备及其表征
(a)本位织构化SNC-P的分解历程; (b)XPS 齐谱; (c)N2吸附/脱附等温线及孔径扩散; (d)Raman光谱;(e)XRD 谱图;(f)异化 N元素的XPS谱图;(g)异化S元素的XPS 谱图。
图三、SNC-P的微不美不雅挨算
(a)(b)SNC-P的TEM图; (c) HRTEM图及典型的碳微晶层间距; (d) EELS元素扩散图。
图四、SNC-P硬碳及比力样品的储钠功能与机制
(a)SNC-P正在0.2 mV s-1扫描速率的循环伏安直线; (b) 0.05 A g-1电流稀度的恒电流充放电直线; (c)不开样品的倍率功能; (d)倍率功能比力;(e)0.5 mV s-1扫描速率下电容动做的贡献;(f)不开样品正在不开扫速下电容动做的贡献; (g)SNC-P样品正在0.1 A g-1电流稀度下的循环晃动性; (h) SNC-P样品正在2 A g-1电流稀度下的循环晃动性。
图五、SNC-P样品的构效关连
(a)煅烧温度对于容量及倍率功能的影响;(b)不开样品的正在0.1 A g-1电流稀度下的循环晃动性;(c) 煅烧温度对于织构化硬碳质料层间距的影响;(d)异化典型与最小大储钠容量的关连。
图六、钠离子正在不开碳层间的散漫
(a)钠离子正在N异化硬碳层间的散漫蹊径;(b) 钠离子正在N, S单异化硬碳层间的散漫蹊径; (c)基于XRD下场的不开层间距构型侧视图; (d)吸应的钠离子散漫能。
【总结】
实际合计下场隐现，比照于杂碳，及N或者S孤坐异化的碳质料，N, S配开异化正在有/无碳空地存正在的条件下皆能实用吸附钠离子。此外, 合计下场借隐现N, S配开异化位面自己正在有/无碳空地存正在时能分中吸附单层钠离子，同时激活部份远离异化位面的C环，从而提供更多的储钠位面; N, S共异化正在删小大碳微晶层间距的同时也能利于钠离子的散漫。做者报道的本位织构化硬碳质料格式细练开用，能实用给予碳质料相宜的比概况积，多级孔挨算与异化元素，且正在较低的异化浓度（< 5%）下亦可利于碳微晶层间距的扩大。所分解的SNC-P硬碳正在做为钠离子电池背极质料时展现出较下的尾圈库伦效力 (84.9%), 劣秀的容量 (0.05 A g-1时430 mAh g-1)与倍率功能(5 A g-1时277 mAh g-1)，战晃动性。需供指出的是，比照于酯类电解液，做者证实回支醚类电解液的能更实用的立室SNC-P质料劣越的储钠功能；此外，尽管硬碳质料中真践存正在缺陷种类愈减重大，可是做者以至多睹的单碳空地缺陷为模子，证清晰明了异化-缺陷的潜在相互熏染感动对于硬碳储钠背极质料的容量战倍率功能皆起着至关尾要的熏染感动。那些下场有看为批注诸多富缺陷的异化硬碳质料中悬罢清晰的争议提供新的证据，并为真践制备下效的储钠背极质料提供新的策略与思绪。
文献链接: Toward Efficient and High Rate Sodium-Ion Storage: A New Insight from Dopant-Defect Interplay in Textured Carbon Anode Materials (Energy Storage Mater. 2020, DOI: 10.1016/j.ensm.2020.02.033)