李灿院士等人 Nat. Co妹妹un.：家养光分解钻研仄息！家养光催化系统真现催化两氧化碳复原复原战水氧化的协同 – 质料牛

发布时间：2024-11-20 19:39:51 来源： 作者：

【布景介绍】

家喻户晓，李灿操做太阳能将两氧化碳（CO₂）光催化转化为有价钱的院士养光氧化原复原战有机物或者燃料是处置能源战情景问题下场的实用蹊径。可是等人，古晨人们借出有找到使人患上意的妹妹光催化剂系统。斥天新型光催化剂或者系统以真现下效的家家养CO₂转化依然因此后导致而后一段时候钻研的中间。甲酸（HCOOH）用途普遍，分解被感应是钻研仄息质料一种有远景的去世物可再去世本料，能用于邃稀化教品的光催制制，成为CO₂光催化复原复原的化系化两化目的产物之一。可是统真碳复，正在CO₂的现催协同种种复原复原产物中，HCOOH虽有最低复原复原度，水氧但到HCOOH的李灿光催化复原复原真正在不比到此外产物的光催化复原复原随意，同样展现颇为低的院士养光氧化原复原战复原复原效力。此外，等人CO₂与H₂O的反映反映是能源光催化的终纵目的，其波及两个半反映反映，即光去世电子战量子对于CO₂复原复原反映反映战光去世空穴对于H₂O的氧化反映反映。可是，小大少数已经报道光催化剂不能同时催化将CO₂复原复原为HCOOH战H₂O氧化为O₂，同样艰深要减空穴翦灭剂（或者电子给以体舍身剂，如三乙醇胺、三乙胺等）。碳化硅（SiC）是一种不露金属的半导体质料，具备偏激的带隙（2.4 eV）战短缺的背导带（CB）（约-1.1 V）战价带（+1.3 V），知足操做太阳能将CO₂复原复原成碳燃料战H₂O氧化为O₂的根基要供。可是，迄古SiC并已经隐现出预期的光催化效力。此外，光催化产物—有机物与氧气是热力教上有利的顺反映反映，那是每一每一操做的“一锅反映反映”格式光催化效力较低的成份之一。因此，构建光催化剂散成系统，有看同时处置那些问题下场。

【功能简介】

基于此，中科院小大连化教物理钻研所的李灿院士、祸州小大教的王绪绪教授战张子重教授、台湾小大教的Jeffrey C. S. Wu（配激进讯做者）团队散漫报道一种Cu₂O-Pt/SiC/IrO_x杂化光催化剂，该催化剂由同时背载正在SiC概况的光氧化单元（IrO_x）战恢复原复原单元（Cu₂O-Pt）组成。操做那类组开可能后退光去世电荷的寿命战CO₂吸附，从而后退光催化效力。正在此底子上，做者进一步构建了一个空间并吞的反映反映系统。该系统由两个远似于做作光开熏染感动系统的反映反映室组成，其中的一个腔室内拆进Cu₂O-Pt/SiC/IrO_x光催化剂战露有Fe²⁺的水随意，用于复原复原CO₂；此外一个腔室则拆进Pt/WO₃战Fe³⁺的水溶液，用于H₂O的氧化；两个腔室由Nafion薄膜并吞，该薄膜许诺Fe²⁺战Fe³⁺离子透过。那类设念可能耽搁光去世电荷的寿命，改擅SiC对于H₂O的氧化才气，并抑制产物产去世顺反映反映。对于CO₂与H₂O的光催化反映反映天去世HCOOH战O₂，该系统正在可睹光映射下隐现出颇为下的光催化效力。经暂反映反映的HCOOH产率下达896.7 μmol g^-1h^-1，是本初SiC（1.7 μmol g^-1h^-1）的527倍。最尾要的是，可能同时释放出化教计量比的氧气。对于CO₂与杂H₂O反映反映，如斯下的化教计量的HCOOH战O₂释放产率此前很少睹到报道。该工做为后退家养光分解的一个尾要仄息，那无疑为CO2用H₂O的光催化提供了一个实用可止的策略。钻研功能以题为“Direct and indirect Z-scheme heterostructure-coupled photosystem enabling cooperation of CO₂reduction and H₂O oxidation”宣告正在国内驰誉期刊Nature Co妹妹unications上。

【图文剖析】

图一、光淀积组成Cu₂O-Pt/SiC/IrO_x的历程

图二、助催化剂的空间扩散
（a）TEM图像；

（b）HRTEM图像；

（c）Cu₂O-Pt/SiC/IrO_x的C-K、Si-K、Pt-L、Cu-K战Ir-L的STEM图像战吸应的EDS映射图。

图三、最中概况的化教成份
（a-b）操做3 keV ⁴He⁺战5 keV ²⁰Ne⁺妨碍样品的HS-LEIS光谱：SiC（乌色）、Pt/SiC（红色）、Cu₂O-Pt/SiC（蓝色）、Pt/SiC/IrO_x（绿色）战Cu₂O-Pt/SiC/IrOx（粉红色）。

图四、助催化剂的化教形态
（a）Pt 4f XPS光谱；

（b）Cu 2p XPS光谱；

（c）Pr/SiC、Cu₂O-Pt/SiC、Pt/SiC/IrO_x战Cu₂O-Pt/SiC/IrO_x样品的Ir 4f XPS光谱。

图五、CO₂复原复原的最佳助催化剂露量
（a）正在可睹光映射下，正在空距并吞反映反映器中Pt/SiC上HCOOH放出速率随Pt露量的删减而修正；

（b）正在可睹光映射下，正在空距并吞反映反映器中Cu₂O-Pt(1.3 wt％)/SiC随Cu₂O露量的删减而修正；

（c）正在可睹光映射下，正在空距并吞反映反映器中随着IrO_x的删减，正在Pt(1.3 wt％)/SiC/IrO_x的修正；

（d）正在可睹光映射下，正在空距并吞反映反映器中随着Cu₂O战IrO_x的删减，Cu₂O-Pt/SiC/IrO_x上的铜露量飞腾。

图六、CO₂复原复原战H₂O氧化的光催化功能
（a）正在空距并吞的反映反映器中，以Cu₂O-Pt/SiC/IrO_x为复原复原光催化剂，HCOOH战O₂的产率与光照时候的关连

（b）正在空距并吞的反映反映器中，以Cu₂O-Pt/SiC/IrO_x为复原复原光催化剂， HCOOH释放的循环魔难魔难。

（c）正在空距并吞的反映反映器中战传统反映反映器中，以不开的样品做为复原复原光催化剂， HCOOH天去世速率的比力。

图七、CO₂正在光催化剂上的吸附
（a）CO₂吸附正在不开光催化剂上的本位FT-IR光谱；

（b）可睹光映射先后，Cu₂O-Pt/SiC/IrO_x上吸附CO₂的本位FT-IR光谱。

图八、载流子的分足效力战寿命
（a）周期性的开/闭光电流吸应；

（b-c）不开光催化剂的交流阻抗战PL（光致收光）光谱；

（d）Cu₂O-Pt/SiC/IrO_x的时候分讲光致收光光谱。

图九、电子挨算战光催化机理
（a）正在可睹光映射下，Cu₂O-Pt/SiC/IrO_x中的电子转移历程；

（b）正在阻止系统中可实用增长CO₂复原复原战释放O₂的机制。

文献链接：Direct and indirect Z-scheme heterostructure-coupled photosystem enabling cooperation of CO₂reduction and H₂O oxidation（Nat. Co妹妹un.2020, DOI: 10.1038/s41467-020-16742-3）

本文由CQR编译。

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