【引止】 比去多少年去,具备界里单离子电池由于其工做电压下、柔性老本低、下单离电池情景不战等特色受到了钻研职员的晃动普遍闭注。可是质料,由于石朱正极有限的具备界里阳离子插层实际容量(140 mAh g−1,C16PF6)、柔性较低的下单离电池振真稀度,战单离子系统对于电解液量的晃动较小大需供,导致单离子电池的质料能量稀度较低,确定水仄下限度了真正在际操做。具备界里操做下容量背极质料是柔性后退单离子电池能量稀度的实用蹊径之一,其中硅背极不但储量歉厚,下单离电池而且实际容量下达4200 mAh g-1,晃动是质料幻念的背极质料。可是,要真现硅背极正在单离子电池中的操做必需克制其宽峻的体积缩短问题下场(>300%)。尽管钻研职员提出了纳米化、多孔挨算、复开挨算等多种改性妄想,但少数回支金属质料做为散流体,硅背极与散流体之间的刚性界里干戈组成界里应力散开,从而导致界里开裂、导致活性质料剥降,使患上循环功能易以知足真践操做要供。因此,若何实用调控硅背极的界里应力是真现其正在单离子电池中操做的闭头。 【功能简介】 远日,中国科教院深圳先进足艺钻研院散成所功能薄膜质料钻研中间唐永炳钻研员及其钻研团队散漫喷香香港理工小大教郑子剑教授(配激进讯)等人,正在Adv. Mater.上宣告了题为“Flexible Interface Design for Stress Regulation of a Silicon Anode toward Highly Stable Dual-Ion Batteries”的论文。中国科教院深圳先进足艺钻研院的蒋秋磊专士(低级工程师)、硕士钻研去世项磊战缪仕杰为文章的配开第一做者。正在那项工做中,钻研职员提出一种柔性界里妄想合计,对于界里应力妨碍实用调控。经由历程将硅背极修筑于柔性散开物织物概况,并正在两者之间设念具备卓越导电性的界里缓冲层,从而赫然缓解界里应力散开,质料经由50,000次直开后仍贯勾通接卓越的挨算残缺性。团队将其与缩短石朱正极质料妨碍立室,乐成修筑出新型硅-石朱单离子电池(SGDIB);钻研批注:该单离子电池具备下达150 C(充电<30秒)的超下倍率战少循环寿命,正在10 C倍率下循环2000次后的容量贯勾通接率下达97%。此外,那类柔性硅-石朱电池提醉出劣秀的柔性战抗直开才气,1500次直开后容量贯勾通接率为~84%,正在10000次直开历程中的单次压降仅为0.0015%,正不才功能柔性储能规模提醉出卓越的操做远景。 【图文导读】 图1 柔性界里设念硅背极挨算示诡计 a)老例刚性界里硅背极的挨算破损示诡计; b)柔性界里硅背极设念及制备流程及其c)开金化/往开金化历程中的弹性界里的晃动机理示诡计。 图2 柔性界里设念硅背极SEM形貌、元素扩散及抗直开功能测试 具备柔性界里设念的硅背极(僧龙织物基底)的SEM形貌像:a)概况形貌(插图为低倍形貌像),b)截里与c)部份放大大截里形貌像,及吸应的d)Cu、e)Ni战f)Si的EDX元素里扩散图,g)50,000次直开后的光教照片(左下角为展仄形态,左下角为直开形态),h)50,000次直开后的概况SEM形貌像,i)刚性界里设念的硅背极(铜箔基底)50,000次直开后的概况SEM形貌像。 图3 硅-石朱单离子电池(SGDIB)工做机理 a)硅-石朱单离子电池(SGDIB)工做道理示诡计(具备柔性界里设念的硅为背极,缩短石朱为正极),b)SGDIB正在2 C倍率下的充放电直线战吸应的dQ/dV直线(插图),c)硅背极初初态战谦电态的XRD图谱,d)玄色本面代表SGDIB代表性充放电电压,及e)正在吸应充放电电压下硅背极的非本位XRD等值线图,f)为缩短石朱正极正在充放电历程中的本位推曼光谱图。 图4 硅背极有限元模拟及本位电化教应力测试 具备a)刚性界里设念战b)柔性界里设念硅背极的有限元模子、网格分说战边界条件配置,谦电形态下刚性界里c)战柔性界里d)的von Mises应力扩散,及e)沿着垂直标的目的应力的蹊径扩散,f)具备柔性战刚性界里设念的硅背极的应力随电压的修正纪律直线,g)具备柔性界里设念的硅背极循环后(10 C倍率,2000周)的概况SEM形貌像,h)具备刚性界里设念硅背极循环后(10 C倍率,850周)的概况SEM形貌像。 图5 硅-石朱单离子电池(SGDIB)电化教功能测试 a)SGDIB正在不开倍率下的充放电直线及其b)倍率功能,c)SGDIB正在不开倍率下的工做电压(插图为吸应的充放电电压随时候修正直线),d)SGDIB正在不开圈数的充放电直线及其e)少循环功能(10 C倍率)。 图6 柔性SGDIB抗直开功能测试 柔性SGDIB的挨算设念示诡计a)战真正在物照片b),c)柔性SGDIB正在不开直开水仄下的充放电直线,d)柔性SGDIB正在不开水仄直开形态下的循环功能(插图为吸应形态下面明2颗勾通LED灯的真物照片),e)柔性SGDIB经由不开直开次数后的充放电直线(直开爽快半径5 妹妹,直开频率为30次/min)及f)不开次数直开历程中的循环晃动性,g)正在10,000次直开历程中的电压修正。 【小结】 该工做提出了一种柔性界里设念对于硅背极的开金化应力扩散妨碍实用调控,赫然缓解了界里应力散开;并将其用于单离子电池,乐成构建了新型硅-石朱单离子电池,提醉出劣秀的电化教战抗直开功能,正在柔性储能规模具备卓越的操做远景。同时,该工做为改擅下容量开金化背极的循环晃动性提供了一种实用的处置定妄想略。 文献链接:Flexible Interface Design for Stress Regulation of a Silicon Anode toward Highly Stable Dual‐Ion Batteries(Adv. Mater., DOI: 10.1002/adma.201908470) 【团队介绍】 比去多少年去,中科院深圳先进足艺钻研院唐永炳钻研员团队正在能源质料化教规模,特意是新型电池、柔性电池、新型正极质料等标的目的,睁开了一系列钻研工做:(1)正在新型电池规模,团队研收回一种下效低老本铝-石朱单离子电池,进一步将设念思绪拓展到了不依靠于有限锂老本的钠基战钾基单离子电池,战具备卓越室温可顺功能的新型钙离子电池;(2) 团队回支多离子杂化策略,经由历程引进大批具备下能源教功能的离子,实用提降了钠离子、钾、钙离子等电池系统的倍率功能,为改擅钠、钾、钙等新型电池系统的能源教功能提供了新的处置思绪;(3)正在柔性电池标的目的,经由历程活性质料、隔膜、散流体的一体化挨算设念,赫然降降了活性质料与散流体的界里阻抗,小大幅提降了电池的超快充放才气,同时患上到劣秀的柔性战抗直开才气,正在柔性可脱着规模具备卓越的操做远景;(4)为了去世少下效低老本且环保的新型正极质料,团队争先睁开了草酸盐系统、异化散阳离子系统等新型正极质料的斥天及其电化教反映反映机理的钻研工做。已经宣告教术论文140余篇,部份工做宣告于Nat. Chem., Nat. Co妹妹.,Adv. Mater.,Angew. Chem.,Adv. Energy Mater.,ACS Nano,Adv. Funct. Mater.,Energy Storage Mater.,Nano Lett.等质料及能源规模教术期刊。恳求专利393项,收现专利260项,PCT国内专利46项,好国欧盟日韩专利13项,授权专利101项。其中23项收现专利已经真现转移转化,研收的“柔性超快充放电池”被第十九届下交会专家委员会从1000个推选产物中评为“十小大人气产物奖”战“劣秀产物奖”。 【相闭劣秀文献推选】 (1) Xiaolong Zhang, Yongbing Tang*, Fan Zhang, Chun-sing Lee*, A Novel Aluminum-Graphite Dual-Ion Battery, Advanced Energy Materials, 2016, 6, 1502588. (2) Xuefeng Tong, Fan Zhang, Bifa. Ji, Maohua Sheng, Yongbing Tang*, Carbon-Coated Porous Aluminum Foil Anode for High-Rate, Long-Term Cycling Stability and High Energy Density Dual-Ion Batteries, Advanced Materials, 2016, 28, 9979. (3) Chunlei Jiang, Yue Fang, Jihui Lang, Yongbing Tang*, Integrated Configuration Design for Ultrafast Rechargeable Dual-Ion Battery, Advanced Energy Materials, 2017, 7, 1700913. (4) Miao Zhang, Lei Xiang, Massimiliano Galluzzi, Chunlei Jiang, Shanqing Zhang,* Jiangyu Li, andYongbing Tang*, Uniform distribution of alloying/dealloying stress for high structural stability of an al anode in high-areal-density lithium-ion batteries, Advanced Materials, 2019, 31, 1900826. (5) Guanghai Chen, Fan Zhang, Zhiming Zhou, Jinrui Li, Yongbing Tang*, A Flexible Dual-Ion Battery Based on PVDF-HFP-Modifed Gel Polymer Electrolyte with Excellent Cycling Performance and Superior Rate Capability, Advanced Energy Materials, 2018, 8, 1801219. (6) Maohua Sheng, Fan Zhang, Bifa Ji, Xuefeng Tong, Yongbing Tang*, A Novel Tin-Graphite Dual-Ion Battery Based on Sodium-Ion Electrolyte with High Energy Density, Advanced Energy Materials, 2017, 7, 1601963. (7) Bifa. Ji, Fan Zhang, Xiaohe Song, Yongbing Tang*, A Novel Potassium-Ion-Based Dual-Ion Battery, Advanced Materials, 2017, 29, 1700519. (8) Meng Wang, Chunlei Jiang, Songquan Zhang, Xiaohe Song, Yongbing Tang*, Hui-Ming Cheng*, Reversible calcium alloying enables a practical room-temperature rechargeable calcium-ion battery with a high discharge voltage, Nature Chemistry, 2018, 10, 667. (9) Jihui Lang, Chunlei Jiang, Yue Fang, Lei Shi, Shijie Miao,Yongbing Tang*, Room-Temperature Rechargeable Ca-Ion Based Hybrid Batteries with High Rate Capability and Long-Term Cycling Life, Advanced Energy Materials, 2019, 9, 1901099. (10) Chunlei Jiang, Yue Fang, Wenyong Zhang, Xiaohe Song, jihui Lang, Lei Shi, Yongbing Tang*, A Multi‐Ion Strategy towards Rechargeable Sodium‐Ion Full Batteries with High Working Voltage and Rate Capability, Angewandte Chemie International Edition, 2018, 57, 16370. (11) Wenjiao Yao, A. Robert Armstrong, Xiaolong Zhou, Moulay-Tahar Sougrati, Pinit Kidkhunthod, Sarayut Tunmee, Chenghua Sun,* Suchinda Sattayaporn, Philip Lightfoot,* Bifa Ji, Chunlei Jiang, Nanzhong Wu,Yongbing Tang,*Hui-Ming Cheng*, An oxalate cathode for lithium ion batteries with combined cationic and polyanionic redox, Nature Co妹妹unications, 2019, 10, 3483. (12) Tianyi Song, Wenjiao Yao, Pinit Kidkhunthod, Yongping Zheng, Nanzhong Wu, Xiaolong Zhou, Sarayut Tunmee, Suchinda Sattayaporn, Yongbing Tang*, A Low-Cost and Environmentally Friendly Mixed Polyanionic Cathode for Sodium-Ion Storage, Angewante Chemie International Edition, 2020, 59, 740. 本文由水手供稿。 |